n-甲基二胺簡(jiǎn)稱為 mdea，對(duì) h2s 有很高的選擇性和較低的能耗，也廣泛應(yīng)用于天然氣、煉廠氣的脫硫，合成氨變換氣脫除二氧化碳等過(guò)程，是當(dāng)今能耗低的脫碳方法。它是我廠的進(jìn)廠原料之一，主要用于我廠甲醇吹除氣人工提取煤制天然氣裝置脫碳單元中的脫酸處理，可經(jīng)工藝處理反復(fù)使用。為及時(shí)準(zhǔn)確的分析原材料脫酸劑 n-甲基二胺的含量，需要找出一種準(zhǔn)確度高、分析速率快的分析方法，及時(shí)準(zhǔn)確的為工藝提供所需原料數(shù)據(jù)。n-甲基二胺廠家提供的檢測(cè)方法為鹽酸-醇標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定法，由于該方法所使用試劑有毒，分析時(shí)間長(zhǎng)，計(jì)算麻煩，由于毛細(xì)管氣相色譜法具有分離效能高、分析速度快等特點(diǎn)，所以采用色譜法分析其含量。此方法簡(jiǎn)單、快速，結(jié)果滿意。
1 現(xiàn)將廠家提供的 n-甲基二胺檢測(cè)方法簡(jiǎn)述如下：該方法為鹽酸-醇標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定法
1.1 試劑
酐（分析純）
乙二醇+異丙醇（1:1）
鹽酸-醇標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.5mol/l）
甲基黃-次甲基藍(lán)指示劑
1.2 檢驗(yàn)步驟
稱取 1.0-1.5g 樣品（精確到 0.001g）于 150ml 錐形瓶中，加 10ml 酐，30ml 乙二醇+異丙醇（1:1）再加 3-4 滴甲基黃-次甲基藍(lán)指示劑，用鹽酸-醇標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.5mol/l）滴定呈紅棕色為終點(diǎn)。
2 改進(jìn)的 n-甲基二胺檢測(cè)方法
2.1 方法原理
本方法為氣相色譜法，采用 db-wax 毛細(xì)柱，在規(guī)定的工作條件下，用氫火焰離子檢測(cè)器檢測(cè)，測(cè)定其校正因子，根據(jù)外標(biāo)法定量分析n-甲基二胺的含量。
2.2 儀器（可選用具有相同精度的儀器）
2.2.1 氣相色譜儀：配有高精度氫火焰檢測(cè)器的氣相色譜儀
2.2.2 記錄系統(tǒng)
與 agilent7890a 型儀器匹配的工作站
2.2.3 色譜柱
db-wax 毛細(xì)柱：柱長(zhǎng)：30m，柱內(nèi)徑：0.45mm,液膜厚度：0.85μm
2.2.4 進(jìn)樣設(shè)備
注樣器：10μl，配自動(dòng)進(jìn)樣器（可手動(dòng)進(jìn)樣）
2.3 材料與試劑
（1）氫氣：體積分?jǐn)?shù)不低于 99%，經(jīng)硅膠與分子篩干燥、凈化。
（2）氮?dú)猓后w積分?jǐn)?shù)不低于 99.99%，經(jīng)硅膠與分子篩干燥、凈化。
（3）空氣：經(jīng)硅膠與分子篩干燥、凈化。
（4）n-甲基二胺：分析純
（5）蒸餾水
2.4 色譜條件
氫氣流量：30ml/min；空氣流量：400ml/min；尾吹流量（氮?dú)猓?5ml/
min；
柱箱溫度：190℃,保持 20 分鐘；
進(jìn)樣口溫度:350℃；
氫火焰檢測(cè)器溫度：350℃；
進(jìn)樣量：0.2μl；分流比：10:1
2.5 操作步驟
（1）標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制
分別移取分析純 mdea 配制成 35%、38%、41%、45%、47%、49%濃度的 n-甲基二胺水溶液，分別注入 6 只自動(dòng)進(jìn)樣小瓶中，啟動(dòng)氣相色譜儀，打開(kāi)工作站，按照 2.3 色譜條件設(shè)定儀器，用自動(dòng)進(jìn)樣器進(jìn) 0.2?l標(biāo)準(zhǔn)樣品，啟動(dòng)儀器，帶溶液出峰完畢后停止，采用氫火焰離子法測(cè)定mdea 的色譜峰面積，利用多點(diǎn)外標(biāo)法計(jì)算校正因子，然后繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，由于具有色譜工作站，曲線在。校正因子下式計(jì)算：
fi=ei/ai
式中：fi-校正因子
ei-第 i 個(gè)標(biāo)準(zhǔn)溶液 mdea 的濃度
ai-第 i 個(gè)標(biāo)準(zhǔn)溶液 mdea 的峰面積
（2）試樣的測(cè)定
將 n-甲基二胺樣品直接置于自動(dòng)進(jìn)樣小瓶中，啟動(dòng)氣相色譜儀，打開(kāi)工作站，采用上述相同色譜條件測(cè)定其相應(yīng)值，從標(biāo)準(zhǔn)曲線查得 mdea 的準(zhǔn)確濃度。譜圖如下：
2.5 結(jié)果表述
在色譜工作條件下進(jìn)樣分析，分析完畢后，積分儀直接給出定量結(jié)
果。
2.6 精密度試驗(yàn)對(duì)濃度為 45%的標(biāo)準(zhǔn)溶液平行進(jìn)樣 3 次，在 2.3 色譜條件進(jìn)行測(cè)定，測(cè)定結(jié)果列于下表：
3 討論
通過(guò)這兩種方法對(duì)比，采用廠家提供的檢測(cè)方法為鹽酸-醇標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定法，但由于所使用的試劑酐是易制毒-2 藥品，甲基黃是可疑人類致癌物，癌癥研究中心已將其列入第三類致癌物質(zhì)；鹽酸-醇標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的配制與標(biāo)定過(guò)程操作繁瑣、耗時(shí)；滴定時(shí)所使用的試劑多，不能及時(shí)的報(bào)出結(jié)果為工藝提供數(shù)據(jù)。為此需要尋找一種準(zhǔn)確度高、分析速率快的分析方法，經(jīng)多次試驗(yàn)，決定采用氣相色譜外標(biāo)法定量分析 n-甲基二胺的含量。
4 結(jié)語(yǔ)
應(yīng)用本方法以后，由于不使用有毒有害試劑；采用直接進(jìn)樣品溶液，分析速度快；采用毛細(xì)柱進(jìn)行檢測(cè)，進(jìn)樣量少，分離度高；分析結(jié)果準(zhǔn)確度高。經(jīng)過(guò)多次試驗(yàn)，該方法能夠準(zhǔn)確分析 n-甲基二胺含量，并能及時(shí)有效的指導(dǎo) n-甲基二胺脫酸劑來(lái)處理我公司天然氣工藝，為提高供氣質(zhì)量做出突出貢獻(xiàn)。