聚氨酯軟泡配方中催化劑計算
日期:2024-04-08 分類:新聞中心
羥基化合物與異氰酸酯反應的動力學-d(-nco)/dt=k0×(-nco)×(-oh)
k1是異氰酸酯與羥基化合物生成絡(luò)合物的正向反應速率
k2是異氰酸酯與羥基化合物生成絡(luò)合物的負向反應速率
k3是絡(luò)合物與羥基化合物生成氨基甲酸酯與羥基化合物的正向反應速率。
k0=[k1×k3×(-oh)]/[k2+k3×
arrhenius方程
k=ae^[-(ea/rt)]
a:指數(shù)因子。
e=2.718
ea:kj/mol
r=8.31(j/mol.k)
脲、聚氨酯、縮二脲、脲基甲酸酯等基團生成反應熱的計算:
鍵離能(kj/mol)
c-n 205.1~251.2
c-c 230.2~293.0
c-o 293.0~314.0
n-h 351.6~406.0
c-h 364.9~393.5
o-h 422.8~460.5
c=c 418.6~523.3
c=o 594.1~694.9
反應式:
rnco+roh→rnhcoor
rnco+hoh→rnhcooh+rnco→rnhconhr+oco↑
rnhcoor+rnco→rnconhrcoor
rnhconhr+rnco→rnconhrconhr
聚合體系中氣體與聚合體系總體積的體積比(vg/vo)對溫度的調(diào)控能力:氣體單體影響著濃度(mol/l)左右著聚合熱[q(kj/l)=rp(mol/l)*(-h)]。聚合熱傳遞給氣體分散介質(zhì)使氣體吸熱膨脹(pv=nr/t)。聚合體系溫度驟升后氣體脫出帶走大量的熱(與vg/vo近似成直線)
一步法制聚氨酯時,氨基酸的反應活化能約60(mol.k),脲反應活化能為17(mol.k)
泡沫體系比溶液體系懸浮體系容易實施。分散聚合在反應開始時即出現(xiàn)norrish-tromastof效應,使鏈增長參數(shù)隨時間變化率減慢,提高產(chǎn)品單分散性。
分散聚合是用氣體將聚合體系分隔成無數(shù)次細小的泡沫使聚合組份轉(zhuǎn)化為泡沫的表面液膜和連接多個液膜的“多面邊界液胞”形成特殊分散相進行聚合的方法。
泡沫體系以氣體為分散介質(zhì),氣體受熱膨脹和逸出驟然冷卻效果及氣體逸出時產(chǎn)生負壓對體系殘存單濃縮使之進一步聚合,對水分子蒸發(fā)及小分子脫出有加速和攜帶作用。
氣體對聚合體系的分散作用不等于對單體的真正稀釋。
非一級反應半衰期通式
t=[2^(n-1)-1]/[a×k×(n-1)×a^(n-1)]
二級反應速率常數(shù)
a+b→q+s
kt=[1/(ca0-cb0)]×ln[(cb0×ca)/(ca0×cb)]
ca0×kt=[1/(1-m)]×ln{[m(1-xa)]/(m-xa)} 其中m=cb0/ca0
附:
聚氨酯軟泡密度的計算舉例
通用聚醚三元醇ppg:50pop:50tdi-80:42.8hoh:3.17l-580:1a33:0.34sn:0.17
計算得:4.34 2.17 6.51 38.2 112% 17% 5.2 1.74 122 再計算得,28kg/立方米
聚氨酯軟泡催化劑計算舉例:
通用聚醚三元醇ppg:90 pop:10 tdi-80::35.5 hoh:2.2 l-580:0.84 黑色漿:6
計算得:a33:0.18 t-9:0.25
a33:0.14 t-9:0.24
a33:0.13 t-9:0.35
a33:0.12 t-9:0.30
寬容度與拐點……
垂泡發(fā)泡流量與提升速度的計算:
配方(僅舉例用)ppg:100,tdi:80,hoh:6,si:1.5,a33:***,sn:***,mc:14.8
垂泡圓模直徑1.25。
聚醚流量12千克/分鐘。
求提升速度是多少(米/分鐘)
求得配方密度12千克每立方。配方總重173.5公斤。配方體積14.46立方米。圓模截面積:1.23平方米。
設(shè)損失率5%。
提升速度: [14.46×12%×(1-5%)]/1.23=1.34米/分鐘。
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